Ambasadorki i Ambasadorzy Dobrej Woli UNHCR są, wraz z Wysokim Komisarzem António Guterresem, publicznymi twarzami głównej agencji ONZ zajmującej się uchodźcami. Nie ma ich wielu, ale niosą ze sobą UNHCR do każdego zakątka świata dzięki swojej sławie, popularności, wpływom i ciężkiej pracy.

Włoski projektant mody Giorgio Armani i amerykańska aktorka Angelina Jolie, którzy odwiedzili ponad 20 krajów od momentu powołania do roli Ambasadorki i Ambasadora Dobrej Woli w 2001 r., docierają niemal wszędzie. Inni zaś działają na arenie swoich krajów i regionów dzięki posiadanemu poparciu, jak np. turecka piosenkarka Muazzez Ersoy, hiszpański prezenter telewizyjny Jezus Vazquez, gwiazda argentyńskich telenoweli Osvaldo Laport i Francuz Julien Clerc.

Grecki muzyk Georges Dalaras i egipska gwiazda sceny i ekranu Adel Imam są popularni zarówno na arenie krajowej, jak i międzynarodowej, a uznana sopranistka Barbara Hendricks wnosi ogromny wpływ i doświadczenie jako jedyna Dożywotnia Ambasadorka Dobrej Woli UNHCR.

Większość humanitarnych agencji ONZ ma swoich Ambasadorów i Ambasadorki Dobrej Woli. Podstawowym wymogiem pełnienia tej funkcji jest autentyczna chęć pomocy ludziom w potrzebie. Przed mianowaniem Ambasadorki i Ambasadorzy Dobrej Woli UNHCR albo już wcześniej pracowali z UNHCR, albo okazywali ogromne zainteresowanie problematyką uchodźczą. Muszą oni zostać zatwierdzeni przez Wysokiego Komisarza przed formalnym mianowaniem przez Sekretarza Generalnego ONZ. Na ogół podpisują kontrakt na określony czas.

Do byłych Ambasadorów i Ambasadorek Dobrej Woli UNHCR należą aktorzy Richard Burton i James Mason, włoska legenda ekranu Sophia Loren, norweska księżniczka Märtha Louise oraz muzyk Riccardo Muti.