António Guterres főbiztos mellett az UNHCR jószolgálati nagykövetei képviselik a nyilvánosság felé az ENSZ menekültügyi szervezetét. Nincsenek sokan, de ismertségükkel, népszerűségükkel, befolyásukkal és elkötelezettségükkel lehetővé teszik, hogy az UNHCR a világ minden tájára eljusson.

Giorgio Armani olasz divattervező és Angelina Jolie amerikai színésznő – aki 2001 óta segíti a szervezetet jószolgálati nagykövetként, és ez idő alatt több mint harminc országba látogatott el – garantálja a szervezet és menekültvédelem ügyének globális ismertségét. A nagykövetek egy része – például Muazzez Ersoy török énekes, Jesus Vazquez spanyol tévébemondó, Osvaldo Laport argentin színész, és a francia Julien Clerc – inkább saját országában vagy régiójában ismert.

George Dalaras görög zenész és Adel Imam egyiptomi színpadi és filmszínész nemzeti és nemzetközi szinten egyaránt szolgálja a szervezet által képviselt ügyet, míg a rendkívül befolyásos, tapasztalt és ünnepelt szoprán, Barbara Hendricks az UNHCR egyetlen örökös jószolgálati nagykövete.

Az ENSZ legtöbb szervezetének van jószolgálati nagykövete. A funkció „betöltésének” egyetlen feltétele az, hogy a jelentkezőben meglegyen az igény arra, hogy a rászorulókon segítsen. Az UNHCR jószolgálati nagykövetei korábban mindannyian dolgoztak már a Főbiztossággal, vagy erősen érdeklődtek a menekültvédelem ügye iránt. A nagykövetek személyét a főbiztos hagyja jóvá, majd az ENSZ főtitkára nevezi ki őket. Általában meghatározott időre szóló szerződést írnak alá.

A korábbi UNHCR jószolgálati nagykövetek között megemlíthetjük Richard Burton és James Mason színészeket, Sophia Lorent, a legendás olasz filmcsillagot, Märtha Louise norvég hercegnőt és Riccardo Muti zenészt.